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含油污水的处理方式
本发明公开了一种含油废水的处理方法,包括a.将含油废水经进水缓冲罐处理,从进口缓冲罐出来的污水加入复合处理剂并结合微波反应器处理,然后进入油水分离器进行油水分离;b.经油水分离后的污水再经微波处理后,然后经气浮缓冲罐处理后经吸附过滤装置过滤;复合处理剂原料包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丁香酚、白刺种子粉末、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的复合物、十八烷基三氯硅烷、三聚氰胺、微波敏化剂、破乳剂、酯化改性秸秆粉、木质素共聚物;废水处理过程中不用调节其pH值,也不会产生酸性污水,能够很好的实现油
a.将含油废水经进水缓冲罐处理,从进口缓冲罐出来的污水加入复合处理剂并结合微
b.经油水分离后的污水再经微波处理后,然后经气浮缓冲罐处理后经吸附过滤装置过
所述复合处理剂原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯50‑70份、丙烯酸丁酯
40‑60份、丁香酚5‑15份、白刺种子粉末5‑10份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的
复合物20‑30份、十八烷基三氯硅烷6‑12份、三聚氰胺6‑12份、微波敏化剂1‑5份、破乳剂5‑
2.根据权利要求1所述的含油废水的处理方法,其特征在于:原料按重量份包括以下组
分:甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸丁酯50份、丁香酚10份、白刺种子粉末8份、聚二甲基二烯
丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的复合物25份、十八烷基三氯硅烷10份、三聚氰胺10份、微波敏化
3.根据权利要求1所述的含油废水的处理方法,其特征在于:所述微波敏化剂为钙沸石
4.根据权利要求3所述的含油废水的处理方法,其特征在于:所述破乳剂为甲基丙烯酰
5.根据权利要求4所述的含油废水的处理方法,其特征在于:所述酯化改性秸秆粉由预
6.根据权利要求5所述的含油废水的处理方法,其特征在于:所述酯化改性秸秆粉通过
下述方式制得:将预处理秸秆粉、酸酐和乙酸混合加热,然后加入硫酸,反应完成后加入去
7.根据权利要求6所述的含油废水的处理方法,其特征在于:所述木质素共聚物以预水
解木质素为原料,以丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺为接枝单体,通过自由基接枝共
[0001]本发明属于废水废水处理领域,具体涉及一种含油废水的处理方法。
[0002]工业生产过程中排出的含油类物质的废水。含油废水中所含的油类物质包括天然
石油、石油产品、焦油及其分馏物,以及食用动植物油和脂肪类。从对水体的污染来说,主要
是石油和焦油。含油废水的危害主要表现在对土壤、植物和水体的严重影响:(1)含油废水
能浸入土壤孔隙间形成油膜,产生堵塞作用,致使空气、水分不能渗入土中,不利于农作物
[0003](2)含油废水排入水体后将在水面上产生油膜,阻碍空气中的氧分向水体迁移,会
使水生生物因处于严重缺氧状态而死亡;(3)含油废水排入城市污水管道,对管道、附属设
备及城市污水处理厂都会造成不良影响,采用生物处理法时一般规定石油和焦油的含量不
超过50mg/L。较差”。众所周知,含油废水体系呈碱性,如乳化含油废水等,其pH值为9~11,
处理前需要使用盐酸调节其pH值,这不仅增加了处理经济成本,而且会产生酸性污水等难
题。两外,现有的含油废水多采用上浮法实现油水分离,但此方法出水含油量高,容易造成
[0004]有鉴于此,本发明的目的在于提供一种含油废水的处理方法,解决现有方法中需
要调节废水pH值带来的成本高和酸性污染水产生带来的二次污染问题,以及处理效果不佳
[0006]a.将含油废水经进水缓冲罐处理,从进口缓冲罐出来的污水加入复合处理剂并结
[0007]b.经油水分离后的污水再经微波处理后,然后经气浮缓冲罐处理后经吸附过滤装
[0008]所述复合处理剂原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯50‑70份、丙烯酸丁
酯40‑60份、丁香酚5‑15份、白刺种子粉末5‑10份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺
的复合物20‑30份、十八烷基三氯硅烷6‑12份、三聚氰胺6‑12份、微波敏化剂1‑5份、破乳剂
[0009]进一步,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸丁酯50份、丁
香酚10份、白刺种子粉末8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的复合物25份、十八
烷基三氯硅烷10份、三聚氰胺10份、微波敏化剂3份、破乳剂10份、酯化改性秸秆粉6份、木质
[0010]进一步,所述微波敏化剂为钙沸石在碱性条件下经氯化钠改性处理制得;
[0011]进一步,所述破乳剂为甲基丙烯酰氧已基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺‑甲基丙烯酸十
[0012]进一步,所述酯化改性秸秆粉由预处理秸秆经NaOH、乙酸酐和吡啶氧化处理制得;
[0013]进一步,所述酯化改性秸秆粉通过下述方式制得:将预处理秸秆粉、酸酐和乙酸混
合加热,然后加入硫酸,反应完成后加入去离子水,将沉淀出的酯化产物洗涤至中性,然后
[0014]进一步,所述木质素共聚物以预水解木质素为原料,以丙烯酰氧乙基三甲基氯化
[0015]本发明的有益效果:本发明的含油废水的处理方法,将微波处理技术应用于含油
废水处理,废水处理过程中不用调节其pH值,也不会产生酸性污水,能够很好的实现油水分
离,可通过电中和、吸附架桥、富集等作用使胶体凝聚再沉淀分离,去除污水中的重金属离
子、石油类、COD、BOD、硫化物、SS等污染物,经处理后的污水能够实现达标排放的标准,不会
[0016]为更好的理解本发明,下面的实施例是对本发明的进一步说明,但本发明的内容
[0017]实施例中,所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法,所用的材料、试剂等,
[0019]a.将含油废水经进水缓冲罐处理,从进口缓冲罐出来的污水加入复合处理剂并结
[0020]b.经油水分离后的污水再经微波处理后,然后经气浮缓冲罐处理后经吸附过滤装
[0021]所述复合处理剂原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯50‑70份、丙烯酸丁
酯40‑60份、丁香酚5‑15份、白刺种子粉末5‑10份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺
的复合物20‑30份、十八烷基三氯硅烷6‑12份、三聚氰胺6‑12份、微波敏化剂1‑5份、破乳剂
5‑15份、酯化改性秸秆粉4‑8份、木质素共聚物10‑15份。对于处理方法,将微波处理技术应
用于含油废水处理,并结合相应的复合处理剂,利用微波催化加速絮凝反应过程,同时提高
絮凝效果,利用微波的热点效应,使破乳剂和乳状油所在点形成局部高温,从而加速破乳过
程。同时,微波与复合处理剂并用时对PAM的混凝作用起到了一定的促进作用,经油水分离
后的污水再次进行微波处理,此时利用微波对于污水中残留的大分子聚合物(污水中原有
[0022]所采用的复合处理剂中,丁香酚和白刺种子粉末可作为填充剂进入以甲基丙烯酸
甲酯和丙烯酸丁酯为单体的复合体中,并位于复合体的多孔结构内,同时丁香酚和白刺种
子粉末又具有吸油效果,所形成的产物为多孔结构并在吸油方面可达自重25倍以上的吸油
效果。丁香酚是从丁香花中提取的生物质组分,具有一定的致孔效果,也可与丙烯酸酯类单
体甲基丙烯酸丁香酯,此时丁香酚即是单体也是交联剂。在此反应中,也可加入引发剂,例
如,偶氮二异丁腈等。聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺协同增效,增强絮凝效果,十
八烷基三氯硅烷和三聚氰胺起到超疏水和高吸油能力的作用,微波敏化剂可改善离子交换
性能,对氨氮的去除率可提高30%以上,如果再结合微波作用,并在其他组分的配合下,反
应1分钟对氨氮的去除率可达90以上。酯化改性秸秆粉使秸秆中木质素氢键断开,纤维分裂
化,增加了秸秆纤维的表面积,秸秆活性增强,改善了液体表面的粘附力,并使油更容易粘
附在纤维表面上,导致秸秆对含油废水的吸附能力增加了,并与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸
丁酯复合体多孔结构内的丁香酚和白刺种子粉末内外结合,提高处理剂对油额吸附能力,
并将吸附的油快速絮凝,并与木质素共聚物配合作用,使絮体密实,形成大颗粒快速沉降。
由于碱性条件下,木质素对乳化含油废水的絮凝效果较差,因此本发明采用木质素共聚物,
[0023]本实施例中,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸丁酯50
份、丁香酚10份、白刺种子粉末8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的复合物25份、
十八烷基三氯硅烷10份、三聚氰胺10份、微波敏化剂3份、破乳剂10份、酯化改性秸秆粉6份、
[0024]本实施例中,所述微波敏化剂为钙沸石在碱性条件下经氯化钠改性处理制得;即,
将钙沸石通过氯化钠和氢氧化钠改性处理,使其活化以提高在污水处理过程中的离子交换
性能,达到去除重金属等有害物质的目的。由于钙离子的存在,可提高磷的去除率。
[0025]本实施例中,所述破乳剂为甲基丙烯酰氧已基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺‑甲基丙烯
酸十八烷基酯的三元共聚物;该破乳剂基本能够消除原油在脱水过程中产生的中间层,处
[0028]将甲基丙烯酰氧已基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、甲基丙烯酸十八烷基酯和去离子
水混合,在氮气保护条件下,加入过硫酸钾引发剂,然后,保温6h之后取出合成的粗产品。随
后,将粗产物分别在丙酮和乙醇中浸泡24小时,以确保去除未反应的原材料。最后,用线℃下对样品进行干燥,从而得到白色、高粘性的产品。
[0029]本实施例中,所述酯化改性秸秆粉由预处理秸秆经NaOH、乙酸酐和吡啶氧化处理
制得;具体为:将预处理秸秆粉、酸酐和乙酸混合加热,然后加入硫酸,反应完成后加入去离
子水,将沉淀出的酯化产物洗涤至中性,然后干燥制得酯化改性秸秆粉:将自然干燥的秸秆
用蒸馏水清洗,自然晾干,用微型粉碎机粉碎,得秸秆粉末。在烧杯中添加一定量预处理秸
秆,将电磁搅拌器置于恒温的集热器中,然后加入酸酐和乙酸加热,加入硫酸以促进反应和
回流,反应完成后,冷却试剂,并向反应体系中加入去离子水,沉淀出酯化产物,洗涤至中
[0030]本实施例中,所述木质素共聚物以预水解木质素为原料,以丙烯酰氧乙基三甲基
氯化铵、丙烯酰胺为接枝单体,通过自由基接枝共聚反应制得。木质素共聚物的絮凝机理是
[0033]其中,m,n均为自然数。具体制备方法为:称取2g预水解木质素于100mL三口烧瓶
中,加人一定量的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺,然后加适量去离子水使反应体系
的固液比为3:5,并利用磁力搅拌器搅拌使其分散均匀。用1mol/L的NaOH和10wt%的HCI将
混合液的pH值调节至预定值,通人20min的N,以排除反应体系中的氧气。加入KPS作为引发
剂,在预热的水浴锅中反应2h,得到粗聚物。将反应结束后的粗聚物用无水乙醇沉淀洗涤3
次,洗去粗聚物中未反应的单体和单体均聚物。所得洗涤后粗聚物用50mL去离子水溶解,用
1mol/L的NaOH和10wt%的HCI将溶液pH值调节至中性,将溶液转移至透析袋中,在去离子水
中透析处理48h,除去其中的盐和单体。透析结束后,将溶液冷冻干燥后,得到木质素共聚
[0035]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
50份、丙烯酸丁酯40份、丁香酚5份、白刺种子粉末5份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯
酰胺的复合物20份、十八烷基三氯硅烷6份、三聚氰胺6份、微波敏化剂1份、破乳剂5份、酯化
[0037]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
70份、丙烯酸丁酯60份、丁香酚15份、白刺种子粉末10份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙
烯酰胺的复合物30份、十八烷基三氯硅烷12份、三聚氰胺12份、微波敏化剂5份、破乳剂15
[0039]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
50份、丙烯酸丁酯60份、丁香酚5份、白刺种子粉末10份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯
酰胺的复合物20份、十八烷基三氯硅烷12份、三聚氰胺6份、微波敏化剂5份、破乳剂5份、酯
[0041]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
70份、丙烯酸丁酯40份、丁香酚15份、白刺种子粉末5份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯
酰胺的复合物30份、十八烷基三氯硅烷6份、三聚氰胺12份、微波敏化剂1份、破乳剂15份、酯
[0043]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
60份、丙烯酸丁酯40份、丁香酚15份、白刺种子粉末7份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯
酰胺的复合物25份、十八烷基三氯硅烷6份、三聚氰胺12份、微波敏化剂3份、破乳剂7份、酯
[0045]本实施例的含油废水的处理方法,原料按重量份包括以下组分:甲基丙烯酸甲酯
60份、丙烯酸丁酯50份、丁香酚10份、白刺种子粉末8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯
酰胺的复合物25份、十八烷基三氯硅烷10份、三聚氰胺10份、微波敏化剂3份、破乳剂10份、
[0046]上述实施例中,所述微波敏化剂为钙沸石在碱性条件下经氯化钠改性处理制得;
所述破乳剂为甲基丙烯酰氧已基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺‑甲基丙烯酸十八烷基酯的三元
共聚物;所述酯化改性秸秆粉由预处理秸秆经NaOH、乙酸酐和吡啶氧化处理制得;所述酯化
改性秸秆粉通过下述方式制得:将预处理秸秆粉、酸酐和乙酸混合加热,然后加入硫酸,反
应完成后加入去离子水,将沉淀出的酯化产物洗涤至中性,然后干燥制得酯化改性秸秆粉;
所述木质素共聚物以预水解木质素为原料,以丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺为接
[0047]上述实施例中,聚二甲基二烯丙基氯化铵与聚丙烯酰胺的质量比为2:1。
[0048]为了测试本发明的废水处理材料对含油废水的处理效果,将实施例1‑6处理剂采
用本发明的处理工艺用于对1L含油废水水样(mg/L)进行处理,具体结果如下表所示:
[0051]最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较
佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技
术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本
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